一、应用研究概况
全世界每年有几百万虫媒和鼠传疾病病例。在我国,疟疾、登革热、丝虫病、流行性出血热等虫媒和鼠传疾病也时有发生,严重危害人民健康,是公共卫生的主要问题之一。卫生害虫和鼠类的防治既是控制疾病的主要措施,也是改善人民生活环境、促进经济发展的重要内容。媒介生物的防治包括物理防治、化学防治、生物防治、环境防治等,从理论上说,环境防治可以治本,优点很多,但除少数情况外,由于化学防治可以迅速控制危害,而且容易操作,目前仍是控制虫、鼠密度的主要手段。换句话说,在相当长的时间里,人们仍然离不开杀虫剂和灭鼠剂。
人类在与媒介生物作斗争的过程中,化学防治是一种重要手段。化学防治的核心是卫生杀虫剂。由于卫生杀虫剂直接用于人类居住的环境,有的品种甚至长时间与人接触,因此,对卫生杀虫剂的安全性要求很高。其安全性包括两个含义:一是品种上的限制,必须对人、畜安全、低毒;二是要求产品有较高的纯度和较少的杂质,因为对人的毒害往往是这些杂质所引起的。
1945年以前,主要是用一些无机化合物来杀灭有害生物(如砷酸钠、亚砷酸钙等)。这些无机杀虫剂,不仅对哺乳动物高毒,且有长残留,对环境造成污染。1945年以后,被称为高效的有机氯杀虫剂问世(如DDT、六六六)。这类化合物不仅高效且杀虫谱广、持效长。DDT在当时曾有“昆虫世界的原子弹”之称,并首次作为有机杀虫剂进入市场,为化学农药从无机化合物的低效阶段进入有机化合物的高效阶段开创了光辉的发展前景。但由于这类化合物有长残留和能在人体内蓄积等问题,从70年代起以DDT为首的有机氯类杀虫剂就逐渐被世界上很多国家禁用,当然DDT在防治害虫上所取得的巨大功绩将永载史册。
有机磷和氨基甲酸酯类高效有机杀虫剂在50年代问世。在有机磷杀虫剂中,敌敌畏对昆虫既有胃毒、触杀,又有熏杀作用,但缺点是挥发快、持效短,对哺乳动物的口服毒性大,家庭中使用不安全。适用于防治卫生害虫的还有毒死蜱、马拉硫磷和双硫磷等,但在国内开发应用缓慢。氨基甲酸酯类的杀虫作用也很全面,不像敌敌畏那样容易挥发,口服毒性也比敌敌畏略低,常用的品种有残杀威、混灭威和仲丁威(巴沙)等。
自1975年拟除虫菊酯类杀虫剂出现后,杀虫剂进入了超高效有机药剂的发展阶段。这类化合物对昆虫的活性比有机磷和氨基甲酸酯类高5-10倍,有的甚至达几十倍。拟除虫菊酯对人、畜低毒。但是至今为止所生产的低效、高效和超高效化合物,大多数是神经毒剂,它们作用于昆虫体内某些酶系而导致死亡,这些酶系也同样存在于哺乳动物体内,所以对人、畜有伤害。由于这些超高效菊酯类杀虫剂对天敌和水生生物有杀伤作用,且害虫很容易产生抗药性,因而对害虫的综合防治已成为当今世界上的一个重要课题。
二、世界卫生组织(WHO)推荐可用于防治卫生害虫的原药
WHO推荐可用于防治卫生害虫的药物名单
药物类别 |
药物名称 | |||
菊酯类 (共25个) |
氯氰菊酯 |
cypermethrin |
右旋烯丙菊酯 |
d-allethrin |
顺式氯氰菊酯 |
alpha-cypermethrin |
生物烯丙菊酯 |
bioallethrin | |
高效氯氰菊酯 |
beta-cypermethrin |
S-生物烯丙菊酯 |
s-bioallethrin | |
溴氰菊酯 |
deltamethrin |
氟氯氰菊酯 |
cyfluthrin | |
氯菊酯 |
permethrin |
高效氟氯氰菊酯 |
beta-cyfluthrin | |
胺菊酯 |
tetramethrin |
高效氯氟氰菊酯 |
lambda-cyhalothrin | |
右旋胺菊酯 |
d-tetramethrin |
生物苄呋菊酯 |
bioresmethrin | |
氰戊菊酯 |
fenvalerate |
苄呋菊酯 |
resmethrin | |
S-氰戊菊酯 |
esfenvalerate |
苯醚氰菊酯 |
cyphenothrin | |
醚菊酯 |
etofenprox |
右旋苯醚菊酯 |
d-phenothrin | |
联苯菊酯 |
bifenthrin |
天然除虫菊酯 |
pyrethrin | |
右旋炔丙菊酯 |
prallethrin |
除虫菊素 |
pyrethrin | |
四氟菊酯 |
transfluthrin |
|
| |
有机磷类 (共18个) |
马拉硫磷 |
malathion |
二溴磷 |
naled |
杀螟硫磷 |
fenitrothion |
甲基嘧啶磷 |
pirimiphos-methyl | |
倍硫磷 |
fenthion |
甲基吡噁磷 |
azamethiphos | |
碘硫磷 |
iodofenphos |
敌敌畏 |
dichlorvos | |
辛硫磷 |
phoxim |
敌百虫 |
trichlorfon | |
溴硫磷 |
bromophos |
毒死蜱 |
chlorpyrifos | |
二嗪磷 |
diazinon |
甲基毒死蜱 |
chlorpyrifos-methyl | |
双硫磷 |
Temephos |
乐果 |
dimethoate | |
皮蝇磷 |
fenchlorphos |
胺丙畏 |
propetamphos | |
氨基甲酸酯类 (共6个) |
噁虫威 |
bendiocarb |
残杀威 |
propoxur |
甲萘威 |
carbaryl |
丁硫克百威 |
carbosulfan | |
敌蝇威 |
dimetilan |
*灭多威 |
methomyl | |
有机氯类 (共4个) |
*林丹 |
lindan |
甲氧滴滴涕 |
methoxylchlor |
*滴滴涕 |
DDT |
硫丹 |
endosulfan | |
微生物类 (共2个) |
苏云金杆菌 (H-14) |
bacillus thuringiensis |
球形芽孢杆菌 |
bacillus sphaericus |
昆虫生长 调节剂类 (共6个) |
除虫脲 |
diflubenzuron |
杀蛉脲 |
triflumuron |
烯虫酯 |
methoprene |
吡丙醚 |
pyriproxyfen | |
烯虫乙酯 |
hydroprene |
苯氧威 |
fenoxycarb | |
其它 (共10个) |
氟虫胺 |
sulfuramid |
杀螺胺 |
niclosamide |
氟蚁腙 |
hydramethylnon |
氟虫腈 |
fipronil | |
燃料油 |
fuel oil |
鱼藤酮 |
rotenone | |
硼酸 |
boric acid |
阿维菌素 |
abamectin | |
避蚊胺 |
diethyltoluamide |
杀躅油 |
Larvicidal oil |
三、我国常用杀虫剂
我国常用杀虫剂一览表
药物名称 |
剂型 |
作用方式 |
三氯杀虫酯 |
20%乳油、蚊香、烟剂 |
胃毒、触杀 |
敌敌畏 |
80%乳油、50%乳油、气雾剂 |
熏蒸、胃毒、触杀 |
敌百虫 |
1%乳剂、2.5%粉剂、2%毒饵 |
胃毒、触杀 |
毒死蜱 |
40%乳油、毒饵 |
胃毒、触杀 |
杀螟硫磷 |
50%乳油、毒饵、50%可湿性粉剂 |
胃毒、触杀 |
乙酰甲胺磷 |
40%乳油、1%毒饵 |
胃毒、触杀 |
倍硫磷 |
50%乳油、毒饵、25%-40%可湿性粉剂 |
胃毒、触杀 |
双硫磷 |
10%乳油、50%乳油、5%颗粒剂 |
胃毒、触杀 |
残杀威 |
20%乳油、气雾剂、毒饵、烟剂 |
熏蒸、胃毒、触杀 |
噁虫威 |
80%可湿性粉剂 |
胃毒、触杀 |
灭多威 |
25%可湿性粉剂、20%乳油、毒饵 |
胃毒、触杀 |
胺菊酯 |
气雾剂、喷射剂 |
击倒、触杀 |
右旋烯丙菊酯 |
蚊香、气雾剂 |
击倒、触杀、熏蒸 |
Es-生物烯丙菊酯 |
蚊香、气雾剂 |
击倒、触杀、熏蒸 |
富右旋反式烯丙菊酯 |
40%液剂、81%乳油、气雾剂、蚊香 |
击倒、触杀、熏蒸 |
氯菊酯 |
10%乳油、气雾剂、水剂、25%可湿性粉剂 |
击倒、驱赶、胃毒 |
氯氰菊酯 |
5%乳油、气雾剂、油剂 |
胃毒、触杀 |
高效氯氰菊酯 |
5%乳油、气雾剂、烟剂、油剂 |
胃毒、触杀 |
溴氰菊酯 |
2.5%可湿性粉剂、2.5%悬浮剂、气雾剂、烟剂 |
胃毒、触杀、驱避 |
甲醚菊酯 |
蚊香、喷射剂 |
击倒、熏蒸 |
右旋烯炔菊酯 |
防虫、防蛀剂 |
击倒、熏蒸、驱避 |
苏云金杆菌 |
乳剂、粉剂 |
内外毒素及胃毒 |
除虫脲 |
25%可湿性粉剂 |
抑制几丁质合成 |
氟虫胺 |
1%毒饵、1%粉剂 |
慢性能量阻断型胃毒剂 |
避蚊胺 |
油剂、霜剂、膏剂、酊剂 |
驱避 |
增效醚 |
气雾剂 |
增效 |
八氯二丙醚 |
喷射剂、气雾剂、蚊香等 |
增效 |
增效胺 |
气雾剂 |
增效 |
四、主要种类及性能
(一) 有机氯类
有机氯类杀虫剂化学结构简单,合成方便,价格低廉。自1874年合成滴滴涕(DDT)并于20世纪40年代年用作杀虫剂以来,发展迅速,曾在我国疟防工作中发挥了重大作用。这类化合物杀虫谱广,对多种卫生害虫均有效,以触杀和胃毒作用为主,有的可用于熏蒸。持效长是这类化合物的最大特点,适宜于滞留喷洒。由于这类化合物化学性质稳定,能在自然界中长期留存而不分解,且在人、动物体脂肪、肝脏中积累,因而在许多国家被控制使用。我国在70年代已开始控制使用,以容易生物降解的滴滴涕衍生物来替代。有机氯类杀虫剂的毒理是以直接影响神经传导来使靶标动物中毒而死亡,如三氯杀虫酯(penfenate),是一种高效、低毒、易生物降解的杀虫剂,它继承了DDT的优点,又克服了其不足,适用于气雾剂,烟剂及制作蚊香,既能灭成虫又能处理孳生地,具有一定的应用价值,但由于其气味较大,正逐步被其它杀虫剂所取代。
1.六六六(hexachlorocyclohexane)
化学名称1,2,3,4,5,6,-六氯环己烷。分子式C6H6Cl6。原粉为白色或淡黄色的块状结晶,具有难闻的酸霉气味,熔点65℃以上,它是几种立体异构体的混合物,在这些异构体中,仅丙体六六六具有强力杀虫作用。其他异构体杀虫效力低或无效。原粉中一般含丙体六六六12-14%,亦称为工业六六六。六六六难溶于水,可溶于有机溶剂,各种异构体在有机溶剂中的溶解度相差很大。在高温、日照和酸性条件下稳定,在碱性物质中易分解。对人畜毒性低,仅丙体略高,大白鼠经口(灌胃)LD50125mg/kg,其他异构体毒性低。有触杀、胃毒和熏蒸作用,杀虫力强,杀虫谱广,对许多成虫、幼虫均有效,但对卵和蛹无明显作用。由于性质稳定,在环境中不易分解,并可在人畜体内蓄积,威胁人类健康,使用受到限制。
2.二二三(dichloro diphenyl trichloroethane)
化学名称2,2-双(对氯苯基)-1,1,1-三氯 乙烷,又称滴滴涕。分子式C14H9CI5。二二三是世界上第一个人工合成的有机杀虫剂。工业品为灰白或浅黄色粉状或粒状固体,也有的含有油质的难以粉碎的块状物,有轻度芳香气味,熔点87℃以上。其中有效成分主要是对,对位二二三,约占70-75%,其它异构体的杀虫作用较低。二二三的化学性质稳定,在115-120℃加热15小时不分解,在170-200℃时,则很快分解。在常温下挥发性很小,不易散失。在日光照射下较为稳定,在一般碱性条件下也很缓慢。对人畜毒性较低,大白鼠经口LD50250mg/kg,兔LD50300mg/kg,狗LD50300-750mg/kg。以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,常温下无熏蒸作用。滴滴涕杀虫谱广,持效长,价格低廉,在卫生害虫防治上尤其在抗疟灭蚊中起到了积极作用,但滴滴涕杀虫作用缓慢,长期使用易产生抗性,且由于性质稳定,在自然界残留,造成对环境的污染,并且由于在人畜体内难以分解破坏,可长期贮留在肝脏和脂肪中,并可随乳汁分泌排出,蓄积可引起慢性中毒。由于滴滴涕的环境效应世界各国已先后限制和停止使用。
3.三氯杀虫酯(acetofenate)
化学名称2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙醇乙酸酯。分子式C10H7O2Cl5。为白色结晶,无特殊气味,熔点82-84℃,不溶于水,易溶于丙酮等有机溶剂。对哺乳动物毒性低,大白鼠经口LD5010 000mg/kg,皮肤涂抹LD501 000mg/kg以上,小白鼠经口LD505 000mg/kg。在人畜体内很快被降解,无蓄积中毒现象。以触杀为主,兼有熏蒸作用。对蚊、蝇、衣蛾、皮甲等昆虫具有良好的杀虫效果。高效低毒,对人畜安全,是较好的家庭用杀虫剂。
(二) 有机磷类
有机磷杀虫剂自20世纪40年代开发以来,品种、产量迅速增加,居当代杀虫剂首位。这一类杀虫剂具有触杀、胃毒兼内吸、熏蒸作用。多数品种杀虫谱广,少数品种有较强选择性;对害虫具有高效杀灭性能,使用方式多样;毒性中等;在自然界易水解或生物降解;不在外环境残留。主要作用机理是抑制害虫体内的胆碱酯酶,使乙酰胆碱积累,影响神经传导而使虫体发生痉挛、麻痹、死亡。有机磷杀虫剂应用于防治卫生害虫历史较长,有些地方的有些种类昆虫已对它产生抗药性,但是因其合成简单,价格便宜,更替品种多,仍适合于我国的虫害防治。
1.马拉硫磷(malathion)
本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-S-(1,2-二乙羧基)乙基二硫代磷酸酯。分子式为C10H19O6PS2。工业品为琥珀色透明液体,含量约为95%。WHO推荐以滞留喷洒、空间气溶胶喷雾及热烟雾的形式用于室内灭蚊,滞留喷洒灭蚊蚴,以滞留喷洒、空间喷雾及毒饵来防治苍蝇,以喷洒剂和粉剂来防治蟑螂,还可用以防治鼠蚤、人蚤、宠物跳蚤、臭虫、人虱、蜘蛛和螨。常用剂型有乳剂、可湿性粉剂、粉剂、超低容量液剂。
其急性经口LD50(mg/kg),大鼠2100,小鼠775-3320;急性经皮LD50(mg/kg),家兔4100。
2.杀螟硫磷(fenitrothion)
本品是具有触杀和胃毒作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为:O,O-二甲基-O-(4-硝基-间-甲苯基)硫代磷酸酯,分子式为C9H12NO5S。黄、棕褐色液体,有酚类的气味。WHO推荐用于滞留喷洒灭蚊、灭蚊蚴、灭蝇,空间气溶胶喷雾及热烟雾灭蚊,配成喷洒剂、气雾剂、毒饵及微胶囊剂防治蟑螂,粉剂防制鼠蚤。常用剂型为乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、超低容量液剂、气雾剂。
其急性经口LD50,大鼠约503mg/kg;急性经皮LD50,大鼠约2500mg/kg;对家兔的皮肤和眼睛无剌激。急性吸入LC50(4h),大鼠>1.2mg/L空气(气雾剂)。
3.甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)
本品是具有触杀和熏蒸作用的广谱杀虫剂,有渗透作用。化学名称为O,O二甲基-O-(2-二乙胺基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯。分子式为C11H20N3O3PS。稻草色液体。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和热烟雾用于室内灭蚊,用滞留喷洒灭蚊蚴,以滞留喷洒及空间喷雾防治苍蝇,以喷雾剂和粉剂防治蟑螂,以粉剂防治鼠蚤、人蚤,以滞留喷洒和喷粉防治臭虫,以滞留喷洒防治螨。常用剂型有气雾剂、粉剂、乳剂、发烟剂、浓缩热雾剂、超低容量液剂、水溶性颗粒剂、浓缩冷雾剂。
其急性经口LD50,大鼠2018mg/kg,对家兔的眼睛和皮肤有轻微剌激,对豚鼠的皮肤无剌激。
4.毒死蜱(chlorpyrifos)
本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。分子式为C9H11Cl3NO3PS。无色结晶,有淡淡的硫醇味。WHO推荐以空间气溶胶喷雾、热烟雾灭蚊,以滞留喷洒灭蚊蚴,以喷洒剂、气雾剂、粉剂、毒饵、微胶囊防治蟑螂,以粉剂或洗发水防治鼠蚤,以滞留喷洒和喷粉防治臭虫。常用剂型有颗粒剂、乳剂、可湿性粉剂、超低容量液剂、微胶囊剂。
其急性经口LD50(mg/kg),大鼠135;急性经皮LD50(mg/kg),兔2000(工业品)。
5.甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)
本品具有广谱杀虫功能,通过触杀、胃毒和熏蒸等方式均能产生良好效果,特别是开发了针对水生幼虫、蚊、蝇、各类卫生害虫及贮粮害虫的功能后,使用价值进一步提高。化学名称:O,O- 二甲基,O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。分子式为C7H7Cl3NO3PS。本品为无色结晶,在丙酮、苯类等有机溶剂中溶解度大,水中极少溶解,微带硫醇味。其制剂可参照毒死蜱。
大鼠经口LD50>3000mg/kg,兔经皮LD50>2000mg/kg;在大白鼠及其它动物体内易代谢。
6.二嗪磷(地亚农)(diazinon)
本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯。分子式为C12H21N2O3PS。无色透明液体(≥95%的工业品为黄色液体)。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和毒饵灭蝇,以喷洒剂、粉剂和微胶囊灭蟑,还可防治鼠蚤、臭虫和螨。常用剂型有颗粒剂、乳剂、粉剂、烟片剂、气雾剂、涂剂、微胶囊悬乳剂、浓缩冷雾剂。
其急性经口LD50(mg/kg),大鼠300,小鼠80-135;急性经皮LD50(mg/kg),大鼠>2150,对家兔皮肤与眼睛无刺激。
7.敌敌畏(dichlorvos)
本品是具有熏蒸、触杀和胃毒作用的速效杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯。分子式为C4H7Cl2O4P。无色液体,工业品为无色到琥珀色液体,有芳香气味。WHO推荐以热烟雾和空间喷雾灭蚊,滞留喷洒、空间喷雾和毒饵灭蝇,以粉剂和喷洒剂灭蟑。常用型剂有乳剂、气雾剂、颗粒剂、浓缩冷雾剂、浓缩热雾剂、粗粉剂、浸洗剂。
其急性经口LD50(mg/kg),大鼠56;急性经皮LD50(mg/kg)大鼠约90,对家兔皮肤和眼睛有刺激。
8.乐果(dimethoate)
本品是具有触杀和胃毒作用的内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-S-(N-甲基胺基甲酰甲基)二硫代磷酸酯。分子式为C5H12NO3PS2。无色结晶,95%纯度的工业品为白色到浅灰色结晶。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和毒饵防治苍蝇。常用剂型有乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、气雾剂。
急性经口LD50,大鼠150mg/kg;大白鼠经皮LD50>1800kg/mg。
9.乙酰甲胺磷(acephate)
本品具有触杀和内吸作用,也有熏蒸作用。杀虫谱广,对刺吸式和咀嚼式口器都有效。化学名称为O,S-二甲基N-乙酰基硫赶磷酰胺。分子式为C4H10O3NSP。纯品为白色结晶,熔点为90~91℃。化学性质比较稳定。在国外推荐使用滞留喷洒防治蟑螂,在国内常用乙酰甲胺磷配成毒饵灭蟑螂。也可与其他杀虫剂混配使用。
其急性经口LD50605-1100mg/kg,经皮LD504640mg/kg。对鱼安全。
10.敌百虫(trichlorfon)
本品是具有触杀和胃毒作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为:O,O-二甲基-2,2,2- 三氯-1-羟乙基磷酸酯。分子式为C4H8Cl3O4P。无色结晶,有轻微的特殊气味。WHO推荐以毒饵防治苍蝇。常用剂型有可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂、浓悬浮剂、颗粒饵剂。
其急性经口LD50 mg/kg)大鼠250;急性经皮LD50(mg/kg)大鼠>5400(24h);对家兔皮肤和眼睛无刺激。
11.倍硫磷(baytex)
本品是一种广谱、残效期长的有机磷类杀虫剂,对杀灭蚊、蝇、臭虫、虱子、蚤均有良好的效果,对防治大家畜体外寄生虫也有良好的杀灭效果。主要为触杀和胃毒作用,在作物上也有一定的内吸作用.对昆虫击倒速度慢,残效期长。化学名称为O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯。分子式为C10H15O3PS2。纯品为无色或淡黄色油状液体,无臭。工业品为棕黄色油状液体,略带蒜臭味。对光、热和硷稳定性强,加热210℃仍不分解。
其大白鼠经口LD50190mg/kg。在体内无蓄积,不引起慢性中毒。
WHO推荐马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、敌敌畏、二溴磷及碘硫磷,以滞留喷洒或空间喷雾的形式灭蚊,推荐马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、双硫磷、辛硫磷、倍硫磷,以滞留喷洒的形式灭蚊蚴。具体使用剂量如表2-3。
WHO推荐的19种有机磷杀虫剂中除了毒死蜱、双硫磷和倍硫磷外的15个杀虫剂分别以滞留喷洒、空间喷雾或毒饵形式来防治蝇类,各杀虫剂的使用浓度、剂量和投放方式如表2-4。
WHO推荐的马拉硫磷等19个有机磷杀虫剂防治蟑螂所用剂型和浓度如表2-5。
用于防治蚤类的有机磷杀虫剂剂型、浓度见表2-6。
表2-3 用于防治成蚊及蚊蚴的有机磷杀虫剂
杀虫剂 |
灭 蚊 |
灭 蚊 蚴 |
急性经口毒性 LD50大鼠 mg/Kg | |||||
剂 量 |
室内滞留喷洒 |
空间喷雾g(a.i.)/ha |
滞留喷洒剂量 |
剂型 |
持效期 | |||
g(a.i.)/ha |
持效月 |
气溶胶 |
热烟雾 |
g(a.i.)/ha |
(周) | |||
马拉硫磷 |
2 |
2-3 |
112-693 |
500-600 |
224-1000 |
EC,GR |
1-2 |
2 100 |
杀螟硫磷 |
2 |
3-6 |
250-300 |
270-300 |
100-1000 |
EC,GR |
1-3 |
503 |
甲基嘧啶磷 |
1-2 |
2-3以上 |
230-330 |
180-200 |
50-500 |
EC |
1-11 |
2 018 |
毒死蜱 |
|
|
10-40 |
150-200 |
11-25 |
EC,GR,WP |
3-17 |
135 |
甲基毒死蜱 |
0.33-1 |
2-3 |
|
|
30-100 |
EC,WP |
2-12 |
3 000 |
敌敌畏 |
|
|
150 |
200-300 |
|
|
|
56 |
双硫磷 |
|
|
|
|
56-112 |
EC,GR |
2-4 |
8 600 |
二溴磷 |
|
|
56-280 |
|
|
|
|
430 |
辛硫磷 |
|
|
|
|
100 |
EC |
1-6 |
1 975 |
倍硫磷 |
|
|
|
|
22-112 |
EC,GR |
2-4 |
586 |
表2-4 用于防治蝇类的有机磷杀虫剂
杀虫剂 |
滞留喷洒 |
空间喷雾 |
毒饵 |
急性经口毒性 LD50大鼠 mg/Kg | ||||
使用浓度 |
剂量 |
剂量 |
干撒播物 |
可洒淋液 |
自动加液 |
粘性涂料 | ||
g/L |
g(a.i.)/m2 |
g(a.i.)/m2 | ||||||
马拉硫磷 |
50 |
1.0-2.0 |
672 |
+ |
+ |
|
+ |
2 100 |
杀螟硫磷 |
10-50 |
1.0-2.0 |
|
|
|
|
|
503 |
甲基嘧啶磷 |
12.5-25 |
1.0-2.0 |
250 |
|
|
|
|
2 018 |
甲基毒死蜱 |
6-9 |
0.4-0.6 |
100-150 |
|
|
|
|
>3 000 |
二嗪磷 |
10-20 |
0.4-0.8 |
336 |
++ |
+ |
+ |
+ |
300 |
胺丙畏 |
10-20 |
0.25-1.0 |
|
|
|
|
|
106 |
敌敌畏 |
|
|
336 |
+ |
++ |
++ |
+ |
56 |
甲基吡噁磷 |
10-50 |
1.0-2.0 |
|
++ |
|
|
++ |
1 010 |
二溴磷 |
10 |
0.4-0.8 |
224 |
+ |
+ |
|
+ |
430 |
乐果 |
10-25 |
0.046-0.5 |
224 |
|
+ |
|
++ |
150 |
皮蝇磷 |
10-50 |
1.0-2.0 |
448 |
+ |
+ |
|
+ |
1 740 |
辛硫磷 |
|
|
|
|
|
|
++ |
1 975 |
溴硫磷 |
10-50 |
1.0-2.0 |
|
|
|
|
+ |
1 600 |
敌百虫 |
|
|
|
++ |
++ |
++ |
++ |
250 |
注:灭蝇毒饵栏内 +表示曾被使用 ++表示普遍使用
表2-5用于防治蟑螂的有机磷杀虫剂剂型及浓度
杀虫剂 |
剂型 |
浓度g/L或g/Kg |
马拉硫磷 |
喷洒剂 |
30 |
粉剂 |
50 | |
杀螟硫磷 |
喷洒剂 |
10-20 |
气雾剂 |
5 | |
毒饵 |
50 | |
微胶囊 |
2.5-5 | |
甲基嘧啶磷 |
喷洒剂 |
25 |
粉剂 |
20 | |
毒死蜱 |
喷洒剂 |
5 |
气雾剂 |
5-10 | |
粉剂 |
10-20 | |
毒饵 |
5 | |
微胶囊 |
2-4 | |
二嗪磷 |
喷洒剂 |
5 |
粉剂 |
20 | |
微胶囊 |
3-6 | |
胺丙畏 |
喷洒剂 |
5-10 |
粉剂 |
20 | |
气雾剂 |
20 | |
敌敌畏 |
喷洒剂 |
5 |
粉剂 |
19 | |
甲基吡噁磷 |
喷洒剂/毒饵 |
5-10 |
表2-6用于防治蚤类的有机磷杀虫剂
杀虫剂 |
|
鼠蚤 |
人蚤 |
宠物跳蚤 | |
剂型 |
浓度g/Kg |
浓度g/L |
剂型 |
浓度g/K或g/L | |
马拉硫磷 |
粉剂 |
50 |
20 |
浸泡剂 |
2.5 |
粉剂 |
50 | ||||
喷雾剂 |
5 | ||||
杀螟硫磷 |
粉剂 |
20 |
|
|
|
甲基嘧啶磷 |
粉剂 |
20 |
10 |
|
|
毒死蜱 |
粉剂 |
20 |
2-5 |
粉剂或 洗发水 |
8 |
甲基毒死蜱 |
|
|
5 |
|
|
二嗪磷 |
粉剂 |
20 |
|
|
|
胺丙畏 |
粉剂 |
20 |
|
项圈 |
100 |
(三) 氨基甲酸酯类
氨基甲酸酯类化合物是20世纪50年代末发展起来的有机合成杀虫剂。1956年美国首先合成了甲萘威,至1986年已发展成10多个品种。迄今在品种、数量及吨位上,已处于当代三大杀虫剂的第2位,仅次于有机磷杀虫剂。这类化合物对昆虫具有胃毒和触杀作用,有的品种兼有熏蒸作用。与DDVP一样,它击倒快,残效较长,用于对有机磷有抗性的害虫亦有效。此外,它的选择性强,且对成虫毒效高于幼虫。与有机磷类杀虫剂一样,它的毒理机制为抑制胆碱酯酶的活性;不同点是它以化合物分子整体与胆碱酯酶结合,而有机磷类是水解后,呈磷氧化物而抑制胆碱酯酶的,其抑制程度与水解程度成正比。氨基甲酸酯类化合物与此相反,水解后抑制作用降低,故毒性一般较有机磷低,它在动植物体和土壤中,亦能较快地代谢为无害物质,不造成在体内的积蓄,不污染环境。
1.残杀威(propoxur)
本品为广谱性杀虫剂,化学名称为:O-2-异丙氧苯基-N-甲基氨基甲酸酯。分子式为C11H15NO3。白色结晶粉末。主要对蚊、蝇、蟑螂有卓效,以触杀为主,兼胃毒和熏蒸作用。对昆虫击倒作用接近于敌敌畏,残效长。对中华按蚊用2g/m2进行滞留喷洒,持效期达2~4个月。残杀威对蟑螂的致死作用略逊于氯菊酯,而其击倒作用明显优于氯菊酯。本品是WHO推荐用于医学昆虫防治的4个氨基甲酸酯类杀虫剂之一。国内已开发出气雾剂用于灭蚊蝇和蟑螂。
2.仲丁威(BPMC)
商品名巴沙,具有触杀和熏蒸作用,对蚊蝇有良好效果。1963年Bayer公司推荐作为杀虫剂。国内已大量用于蚊香及气雾剂等剂型中杀灭飞行昆虫。它价格低廉,效果明显。据研究,仲丁威分解产物异氰酸甲酯有毒性问题。该产品未被列入世界卫生组织1997年公布的家用卫生杀虫剂产品名单,且除我国外,世界上尚无其他国家将该产品用于家用卫生杀虫剂产品。我国农业部也于2000年3月23日正式发出通知:即日起停止仲丁威(巴沙)在卫生杀虫剂上的登记,并逐渐过渡到停止使用。
(四) 拟除虫菊酯类
目前,家庭卫生杀虫剂中所含的药物成分除少数有机磷和氨基甲酸酯外,主要为安全性高、杀虫效果好的菊酯类。在菊酯系列杀虫剂里,包括天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯。前者是除虫菊花中所含的除虫菊素。除虫菊花作为杀虫剂,已有150多年的历史,它对害虫有强烈的触杀和胃毒作用,其蒸气有熏蒸和驱赶作用。特点是高效广谱,对哺乳动物低毒,易于分解。特别是对害虫击倒快,常在使用后的几秒钟即可使其麻痹,停止活动,从而避免媒介昆虫的扩散传播。有效成分是一类具有环丙烷羧酸结构的混合除虫菊酯。它们对光不稳定,故不适宜于室外使用。化学合成的拟除虫菊酯,由于它们的化学结构和天然除虫菊素类似,被称为拟除虫菊酯(pyrethroids)。这类菊酯不但和天然的一样具有高效、广谱、对环境无害等特点,而且化学性质稳定、残效较长。自1950年世界上第一个化学合成的拟除虫菊酯——丙烯菊酯工业化生产以来,发展甚为迅速。拟除虫菊酯的开发,虽然起步较晚,但在研究、生产、应用推广和安全评价等方面都取得了一系列成果,卫生用拟除虫菊酯原药的生产正在迅速地发展。
目前使用的品种主要有:胺菊酯、右旋丙烯菊酯(强力毕那命)、右旋反式丙烯菊酯(益必添)、右旋丙炔菊酯、富右旋丙烯菊酯、甲醚菊酯、戊烯氰氯菊酯(灭蚊菊酯)、氯菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、苯醚氰菊酯(高克螂)等。
其中富右旋反式丙烯菊酯为我国自行开发生产,是对普通丙烯菊酯的酸部分进行了顺反异构体分离和左右旋光异构体拆分,提高其有效比例,从而提高产品的药效。同时,将低效体转化为高效体,进一步降低了成本。它标志着我国拟除虫菊酯生产已进入自主开发的新阶段。
1.丙烯菊酯(allethrin)系列
丙烯菊酯为触杀性杀虫剂,主要用于蚊香和气雾剂防治蚊蝇等。可与氯菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、溴氰菊酯及氟氯氰菊酯等复配为气雾剂。丙烯菊酯杀虫效力强,击倒速度快,蒸气压大小适中,具有熏蒸和触杀作用,由于对蚊虫有相当好的驱避作用,因而特别适用于蚊香和电热蚊香。右旋丙烯菊酯,尤其是Es-生物丙烯菊酯击倒作用显著,故也可作气雾剂、喷雾剂使用。但丙烯菊酯对害虫致死力差,故应与致死力强的杀虫剂复配使用。
2.胺菊酯(tetramethrin)
胺菊酯对蚊、蝇、蟑螂、蚤、虱、螨等害虫都有良好的防治作用。其击倒速度极快,故常与杀死型菊酯及增效剂等复配,根据需要可加工成气雾剂、油剂等不同剂型。胺菊酯的系列产品还有右旋胺菊酯(D-tetramethrin)。综合其主要特点:对蚊蝇等飞行昆虫有十分卓越的快速击倒作用;对蟑螂等爬行昆虫有一定的驱赶作用,可将蟑螂从潜伏处驱赶出来,从而提高昆虫接触药剂的机会;对昆虫致死力和持效性差,加热不易蒸发,故可广泛用于气雾剂和喷射剂等剂型中杀灭蚊蝇和蟑螂等。
3.氯菊酯(permethrin)
是一种高效、广谱杀虫剂,对蚊蝇、蟑螂等多种害虫均有较强的触杀和胃毒作用,并有杀卵和驱避活性。综合氯菊酯的主要特点为:对蚊蝇、蟑螂等害虫杀死力强,是杀死型菊酯的主要代表;没有刺激性,适宜空间喷雾;持效长,可作为室内滞留喷洒;击倒作用略差,故常与击倒型菊酯复配。
4.氯氰菊酯(cypermethrin)
具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广,药效迅速,对光、热稳定,对某些害虫的卵具有杀伤作用。用于防治蚊蝇和蟑螂,具有很好的杀灭效果。其主要特点为:对蚊蝇、蟑螂等害虫杀死力强,一般比氯菊酯高2-4倍;持效性好,适合滞留喷洒;也有一定的击倒作用。
5.溴氰菊酯(deltamethrin)
溴氰菊酯具有触杀、胃毒和驱避作用。杀虫谱广,击倒速度快,其杀虫毒力比其他拟除虫菊酯大5-10倍,用药量为目前杀虫剂中最少的一种。它是神经性毒剂,能使昆虫过度兴奋、麻痹而死亡。综合其主要特点为:对蟑螂、蚊、蝇、臭虫、蚤、虱、蚂蚁等害虫杀死力强,一般比氯菊酯高2-4倍;持效性好,适合滞留喷洒、浸泡蚊帐、制作杀虫涂料和杀虫药笔及毒饵等。杀虫剂原药品种虽然很多,就卫生杀虫剂而言,目前使用的仍以拟除虫菊酯为主。虽然害虫对拟除虫菊酯在一些地区已产生不同程度的抗性,而且有交互抗性,从而影响了它的使用,但是由于它具有低毒、高效等许多独特的优点,在一段时间内,仍很难被其它品种所取代。
(五) 有机氟类
有机氟杀虫剂在卫生领域中的应用主要是用于蟑螂、蚂蚁等爬行害虫的防治。WHO推荐的用于防治卫生害虫的有机氟类杀虫剂有氟虫胺、氟虫腈和伏蚁腙3种。
1.氟虫胺(sulfluramid)
商品名称:Finitron,其它名称:GX071,属有机氟类杀虫剂。化学名称:N -乙基全氟辛烷-1-磺酰胺 ,分子式为C10H6F17NO2S。大鼠急性经口LD50,543mg/kg,对皮肤无刺激作用。可用于防治白蚁,还可用于防治蟑螂和蚂蚁。
2.氟虫腈(fipronil)
苯基吡唑类杀虫剂。化学名称:(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈。分子式:C12H4Cl2F6N4OS。大鼠急性经口LD50,100mg/kg,大鼠急性经皮LD50大于2 000mg/kg,对兔眼和皮肤均无刺激作用,大鼠急性吸入LC50(4h)为0.682mg/L。具触杀、胃毒、内吸作用,杀虫谱广。氟虫腈作用于白蚁的神经系统,有接触和胃毒活性。有趣的是氟虫腈对白蚁而言似乎接触活性更大于胃毒活性,这与其对其它害虫活性作用正好相反。可能的理由是白蚁与其它昆虫相比,其柔弱的表皮使药物对其渗透力更强且亲脂性较强的缘故。
3.伏蚁腙(hydramethylnon)
化学名称:5,5-二甲基全氢嘧啶-2-酮-4-三氟甲基-(4-三氟甲基苯乙烯基)肉桂叉腙,分子式: C25H24F6N4,大鼠急性经口LD50为1200mg/kg。主要用于牧场、草地、草坪和非作物区防治火蚁,还可防治白蚁和蟑螂有关慢性杀虫剂伏蚁腙的研究仍在进行。拥有这一产品专利的生产商于1997年决定不将其作为防治白蚁产品导入市场。但是,伏蚁腙仍是常见的防治蚂蚁、蟑螂毒饵产品的有效成分。
(六) 生物杀虫剂
近年来在用昆虫致病体作为生物防治物方面发展最快的是两种细菌,即苏云金杆菌血清H-14和球形芽孢杆菌。其对害虫实际作用如同化学杀虫剂,被称为生物杀虫剂。
1.苏云金杆菌制剂
1.1生物活性:
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis,Bt)是一群相当重要的细菌。根据营养细胞的鞭毛抗原的血清学反应及其它特性,苏云金杆菌可划分为40个血清种和54个血清型亚种。到目前为止,已发现苏云金杆菌的伴胞晶体蛋白至少对脊椎动物中4个门和节肢动物门中9个目的有害生物有活性。1977年以色列分离到苏云金杆菌血清型H-14,对蚊、蚋、白蛉幼虫有速效,无残效,但对蠓类和家蝇幼虫无作用。少数苏云金杆菌可产生外毒素(exotoxin)血清,对家蝇有毒性。在世界范围内,苏云金杆菌的菌种和基因资源均十分丰富,发掘相当迅速。Bt作为一种对人类安全无毒、对环境无污染的高效生物杀虫剂,在害虫防治中发挥着显著作用。全世界现已有60余种Bt工业化商品,年产量8000吨以上。
1.2应用:
苏云金杆菌产生的伴胞晶体,对一些卫生害虫具有高效的毒杀作用。BtH-14广泛用于防治各种水体中孳生的伊蚊、库蚊、按蚊等幼虫。但是目前生产应用的Bt菌剂仍存在杀虫范围窄、有效成分易降解(无残效)等缺点。为此,除了选择菌株和改进剂型外,许多科学家正在采取生物工程的手段加以改造,对原来的毒素蛋白基因重组,使之发挥更大的效力,以提高毒素的产量和增加杀虫范围。生物技术的成就为Bt杀虫剂的发展增添了新的活力。
2.球形芽胞杆菌制剂
2.1生物活性:
球形芽胞杆菌(Bacillus sphaericus,Bs)广布全球,是普遍存在于土壤或水域中的一种产芽胞菌,其中部分菌株具杀虫性能。其杀虫谱比苏云金杆菌窄。一般而言,库蚊对它最敏感,按蚊次之,多数伊蚊种类对它不敏感,对蚋的幼虫亦无毒效。Bs在污水中有较长持效,适用于防治污水库的淡色库蚊和致倦库蚊。在常用的1593、2297和2362菌株中,后者毒效一般高于前两株。我国分离的TS-1和Bs-10菌株有类似的杀虫毒性。研究表明,球形芽胞杆菌产生原毒素(protoxin),原毒素在蚊蚴肠道中活化而成为毒素。最初合成毒素是分子量为125 000的肽,在芽孢形成过程中,肽分解为分子量11 000、63 000和43 000的蛋白质。毒性的活化有两个过程,一是分子量125 000的蛋白质转化为分子量43 000的蛋白质,二是后者在幼虫肠道中转化为分子量4 000的蛋白质。
2.2 应用:
球形芽胞杆菌高毒株产生51.4和41.9kDa两种毒素蛋白,当芽胞被蚊蚴吞食时毒素蛋白可释放溶解,引起中肠上皮细胞崩溃,导致蚊蚴死亡。由于芽胞沉淀较快,球形芽胞杆菌在自然水体中繁殖较差,故用于蚊虫控制的持效方面不够理想。利用基因工程的手段,将球形芽胞杆菌的产毒基因克隆,并在蓝藻等中表达,是解决球形芽胞杆菌短效的途径之一。蓝藻浮于水面,是一类光合原核生物,广泛分布于自然水体,有利于蚊蚴特别是按蚊蚴吞食。
(七) 昆虫生长调节剂
昆虫生长调节剂的作用不是直接杀死昆虫,而是在昆虫发育时期阻碍或干扰其正常发育,抑制表皮几丁化,阻碍内表皮形成,使昆虫不能正常脱皮,导致死亡或阻止生殖。其特点是毒性低,对人畜安全,活性高,用量少,易在环境中降解,不造成环境污染,能防治抗性昆虫。不足之处是只局限于昆虫某一特定的发育阶段,且作用缓慢。昆虫生长调节剂包括保幼激素类似物和蜕皮激素类似物。如灭幼脲、除虫脲、吡丙醚等。
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